Das Zappeion ist das beliebteste Gebäude für Tagungen und Kongresse mitten im Herzen von Athen. Es wurde in den 1880er Jahren erbaut und hat alle wichtigen soziale, kulturelle und politische Ereignisse der folgenden Jahrzehnte miterlebt. 1896 wurde es für die ersten Olympischen Spiele der Neuzeit, als Wettkampfstätte für das Fechten genutzt. 1979 wurde hier im kreisförmigen Atrium der Beitritt Griechenlands zur Europäischen Gemeinschaft unterzeichnet.
Es befindet sich nebst dem Nationalgarten, nur wenige Meter vom ganz in Marmor ausgekleideten Panathinaiko-Stadion oder etwa in kurzer Distanz vom Hadrianstor, dem Olympieion (Tempel des Olympischen Zeus), dem Odeon des Herodes Atticus, der Akropolis, der Plaka, dem Syntagma-Platz, dem griechischen Parlament oder dem Präsidentenpalais.
Das Zappeion ist außerdem auch mit der Philatelie eng verbunden. Hier fanden zwei denkwürdige Jubiläumsveranstaltungen statt: Die Weltausstellung der Olympischen und Sport Briefmarken „Athen 1896-1996“ anlässlich des hundertjährigen Jubiläums der Olympischen Spielen in 1996, sowie eine Ausstellung mit Schätzen des Athener Philatelie- und Postmuseums zum 150. Jahrestag der Ausgabe der ersten griechischen Briefmarke im Jahr 2011.